聚酰胺(尼龙,PA,是指分子链含有酰胺键的聚合物,一般由二元胺和二元酸缩聚而成,也可由ω-氨基酸或内酰胺自聚而成),是应用极为广泛的一种工程塑料,被广泛应用于汽车、电子电器、交通器材、纺织等各大领域。
尼龙种类很多,各项物理、化学性能也不尽相同,在实际选材过程中,对于鉴别各类尼龙就显得尤为重要。下面将详细介绍尼龙的分类以及如何通过红外、DSC、NMR以及MS等仪器快速识别各类尼龙,让您在鉴别尼龙时,不再迷茫。
一常见尼龙分类及名称表1常见尼龙分类及代表物质
尼龙类型
代表物质
脂肪族P型
PA3、4、6、7、8、9、11、12
脂肪族MP型
66、46、、、
半芳香族PA
尼龙6I、6T、9T、MXD6、透明尼龙
芳香族PA
芳纶、芳纶
其他
脂环族PA,含杂环的PA
二如何区分各类尼龙呢?1利用红外光谱区分不同的尼龙(1)聚酰胺红外光谱的共同特征(参考图1-1):cm-1(NH-伸缩振动),cm-1(酰胺吸收带Ⅰ),cm-1(酰胺吸收带Ⅱ),-cm-1(酰胺吸收带Ⅲ)。在不同聚酰胺中,上述峰位移差别不大,强度较接近,以此可用来快速确定聚酰胺。
图1-1样品A的红外谱图
(2)半芳香族聚酰胺和芳香族聚酰胺在红外上有明显苯环的出峰(cm-1),以此可以与脂肪族聚酰胺进行区分(参考图1-2)。
图1-2样品B的红外谱图
(3)脂肪族尼龙在化学上的差别只是由于-(CH2)-链的不同,在熔融温度以下,不同的聚酰胺结晶区域分子间的相互作用不同,其红外光谱也是有差别的,可用于鉴别。
几种脂肪族聚酰胺的特征出峰可参考表2:
表2常见脂肪族聚酰胺的IR特征出峰
尼龙名称
特征峰/cm-1
PA6
、
PA66
PA11
、、、
PA12
、、、
PA
、、
PA
、、
然而很多时候,仅仅通过红外还是较难区别各种尼龙,所以需要运用更多的手段去鉴别。
2DSC测熔点通过熔点也是快速鉴定尼龙的一种方法,不同的尼龙熔点也有差异,这也反映了不同尼龙耐温性方面的差异。以图2样品C的DSC结果为例,结合样品C的红外就可以判断样品中含有PA6和PA66。
图2样品C的DSC测试曲线
表3常见尼龙的合成单体及熔点
尼龙种类
合成单体
熔点/℃
PA6
己内酰胺
-
PA66
己二胺+己二酸
-
PA46
丁二胺+己二酸
PA11
十一内酰胺
PA12
十二内酰胺
PA
己二胺+十二碳二元酸
PA
癸二酸+己二胺
PA
癸二酸+癸二胺
-
PA6T
对苯二甲酸+己二胺
-
PA9T
对苯二甲酸+壬二胺
PA6I
间苯二甲酸+己二胺
-
PA10T
对苯二甲酸+癸二胺
-
PA
间苯二甲酸+间苯二胺
/
PA
对苯二甲酸+对苯二胺
/
3NMR将尼龙在氘代溶剂中溶解后测NMR氢谱,位于分子链不同官能团位置碳上的氢原子有不同的化学位移。以PA66为例(见图3),其中3.5ppm处吸收峰归属于与氮原子相连的亚甲基质子,2.7ppm处吸收峰归属于与羰基碳相连的亚甲基质子,1.0-2.0ppm处吸收峰归属于剩余亚甲基质子,不同的聚酰胺,三处的峰面积比例不同,由此可根据积分面积区别不同尼龙。
图3PA66的NMR谱图
表4常见尼龙的NMR积分比例
尼龙名称
NMR积分比例
PA6
1:1:3
PA66
1:1:3
PA46
1:1:2
PA11
1:1:8
PA12
1:1:9
PA
1:1:5
PA
1:1:6
PA
1:1:7
PA
1:1:9
PA6T
1:1:2
PA9T
2:2:7
掌握了以上方法,大部分的单一尼龙都可以轻松搞定了。但如果遇到共混或者多元共聚尼龙,以上方法就显得力不从心了,这时候就需要使用“必杀技”MS。
4MS做MS需要对产品进行复杂的前处理,一般是将尼龙从高聚物状态水解成二酸和二铵盐,然后再经过专业的前处理,送样测试。利用MS的特征离子出峰解析聚酰胺的合成单体。如图4中,、体现PA6单体的相关信息,、体现PA66单体的相关信息。对于复杂体系的单体判断,必要时也可结合MS的联用技术,如GC-MS、Py-GCMS等。
图4样品D的MS谱图
然而,情况往往都是复杂的,如果在工业生产或产品研发过程中,需要准确了解尼龙种类,一般可以通过上述方法实现,但是遇到两种甚至多种尼龙共混等复杂体系的产品时,这就需要通过各种物理、化学手段进行处理,结合各种分析手段进行综合分析。
微谱集团简介
微谱集团(全称:上海微谱化工技术服务有限公司)成立于8年,是一家材料与化学领域专业的综合型科技服务商。集团旗下拥有微谱技术、创化研究院、微析检测、微略咨询四大核心品牌。业务覆盖材料、化学、环保、食品以及生物医药等多个领域,针对企业在产品研发、质量控制、知识产权中遇到的问题,可提供配方分析、产品开发、产品检测、专利申请等综合解决方案。截至年9月,集团拥有全职员工余人,精密仪器余台、建立各类谱图数据库多万条,实验室获CNAS及CMA资质。并已与包括众多强企业在内的00多家客户建立了合作,服务地区覆盖中国及多个海外地区。
声明:本文由微谱集团编写,艾邦高分子整理发布,未经允许不得私自转载,否则微谱集团和艾邦高分子将保留追究其法律责任的权利。如有技术方面问题,欢迎大家扫以下